Diana’ya göre çok daha asi olan ablası Lady Sarah’ın sevgilisi Prens Charles ile tanışmıştır. Ancak ikilinin ilişkisi uzun sürmemiş, Lady Sarah ile Prens Charles arasındaki ciddi bir şey yaşanmamıştır. 2 yıl sonra 18 yaşına giren Diana, babasının onun için aldığı daireye taşınmış ve evini okul arkadaşları Carolyn Pride, Anne Bolton ve Virginia Pitman ile paylaşmıştır. Aynı dönem yemek ve dans kurslarına gitmiş, ardından da Young England Kindergarten isimli hemşirelik okulunda çalışmaya başlamıştır. Lady Diana, bu şekilde hayatını sürdürürken Prens Charles ise sevgilileri ve çalkantılı aşk hayatıyla sürekli gündeme gelmiştir. Ve 30 yaşında olan Prens’e evlenmesi için baskı yapılmaktaymış. Kraliyet Ailesi’ne girebilmek içinse müstakbel prensesin Protestan ve soylu bir ailesinin olması şartları aranmaktaymış. Bu özelliklere sahip olan Diana, Prens Charles için mükemmel bir eş adayı görülmüş ve her iki aile de gençlerin evlenme fikrini onaylamıştır. Sonuçta; Prens Charles ve Lady Diana 24 Şubat 1981’deki nişanlarının ardından 19 Temmuz 1981’de evlenmişlerdir. Tüm dünyadan naklen verilen düğün binlerce kişinin gözü önünde yapılmış ve Lady Diana mahcup tavırlarıyla herkesin sevgisini kazanmıştır. Galler Prensesi olan Diana Spencer evliliğinin ilk aylarında hamile kalmış ve bu haber herkesi sevindirmiştir. 21 Temmuz 1982’de doğan çocuğun erkek olması ile de sevinci Kraliyet Ailesi’yle birlikte katlanmıştır. Ancak mutluluğu kısa sürmüş çünkü eşinin eski sevgilisi Camilla Parker Bowles’a aşık olduğu gerçeğini göz ardı edememiştir. renses kendisini sevdirmek için uğraşmış ama Charles hem evliliğinden önce hem de sonra Camilla’dan başka bir şey düşünmemiştir. Tüm bu sorunlar yüzünden bir tür yeme bozukluğu olan bulimia hastalığına yakalanmış ama her şeye rağmen evliliğini sürdürmek için uğraşmıştır. 1984 yılında Prens Harry’nin doğumuyla 2. kez anne olan Diana’nın evliliğindeki sorunlar devam etmiştir. Kraliçe Elizabeth ve eşi Prens Charles tarafından sık sık eleştirilen, tavırları, kıyafetleri ve samimiyeti ile hep yargılanan Diana, eşinin Camilla’yla olan ilişkisine ve yaşadığı onca şeye dayanamayarak sonunda isyan etmiştir. Evliliğinin son yıllarında birkaç sevgilisi olmuş, sansasyonel haberlerle manşetlerde boy göstermiştir. 1995 yılında gizlice bir röportaj veren Diana, yaşadıklarını anlatarak Kraliyet Ailesi’ne yakışmayacak bir şey daha yapmıştır. 20 Kasım’da BBC One’de yayınlanan ünlü itirafname, milyonlarca kişi tarafından izlenmiştir. Ve 1992 yılında fiilen ayrılan çift, bu olaydan 9 ay sonra 28 Ağustos 1996’da resmen boşanmıştır. Boşanmanın ardından Diana’nın Majesteleri unvanı geri alınmıştır. Artık yalnızca Galler Prensesi Diana olarak anılacak ünlü isim tekrar evlenmesi durumunda ise prenseslik unvanından da olacaktır. Ayrıca Lady Diana, Prens Charles ile boşandıktan sonra çocuklarıyla yalnızca 2 ay vakit geçirebilmiştir. Ve bu onu en çok üzen olaylardan biri olmuştur. Evliliğinin son yıllarında Pakistanlı kalp cerrahı Hasnat Khan’a aşık olan Lady Diana’nın ilişkisi Prenses boşandıktan kısa süre sonra bitmiştir. Çünkü arada kültür farklı ve Hasnat Khan’ın boşanmış bir kadınla evlenmesini isteyemeyen ailesi vardır. Ayrılıktan sonra epey üzülen Lady Diana bu kez Dodi Al Fayed’le görüşmeye başlamıştır. Tıpkı kendisi gibi boşanmış bir ailenin çocuğu olan Dodi Al Fayed ile haftalarca sürecek bir tatile çıkmıştır. Tabii bu sırada paparazziler çiftin peşinden hiç ayrılmamıştır. Sürekli manşetlerde olan Lady Diana’nın Arap Dodi Al Fayed’le birliktelik yaşaması bütün dünyanın dikkatini çekmiştir. Diana’nın bebek beklediği ve çiftin evlilik hazırlığı içerisinde olduğu haberi ise resmen skandal yaratmıştır. Zaten Lady Diana’nın sözüm ona ölüm emrinin verilmesinin altında yatan en büyük nedenlerden bir tanesi çoğu kişiye göre bu durumdur. Paparazzilerinin kovalamasından rahatsız olup Dodi Al Fayed’in yatından ayrılan çift, Paris’e dönmeye karar vermiştir. 31 Ağustos günü Dodi Al Fayed’in babasına ait olan Ritz Otel’den öğlen 12.30’da çıkan çiftin arabası, sözüm ona şoförün yolu şaşırması üzerine bir tünelin girişinde kaza yapmış. Şoför VE Dodi Al Fayed olay yerinde hayatını kaybederken, Lady Diana’nın ölümü ise kaldırıldığı hastanede 2 saat sonra gerçekleşmiştir. Kazadan sağ olarak kurulan tek kişi ise Prenses Diana’nın koruma görevlisi Trevor Rees-Jones olmuştur.